Маълумот

2.1С: Изотопҳо - Биология

2.1С: Изотопҳо - Биология


We are searching data for your request:

Forums and discussions:
Manuals and reference books:
Data from registers:
Wait the end of the search in all databases.
Upon completion, a link will appear to access the found materials.

Изотопҳо шаклҳои гуногуни унсурҳое мебошанд, ки миқдори протонҳои якхела доранд, аммо шумораи гуногуни нейтронҳо.

Ҳадафҳои омӯзиш

  • Хусусиятҳои изотопҳо ва истифодаи онҳоро дар знакомств радиометрӣ муҳокима кунед

Нуқтаҳои асосӣ

  • Изотопҳо атомҳои як унсур мебошанд, ки шумораи якхелаи протонҳо доранд, аммо шумораи гуногуни нейтронҳо.
  • Бо вуҷуди доштани шумораи гуногуни нейтронҳо, изотопҳои як элемент хосиятҳои физикии хеле монанд доранд.
  • Баъзе изотопҳо ноустуворанд ва аз таназзули радиоактивӣ ба унсурҳои дигар табдил меёбанд.
  • Нисфи зиндагии пешгӯишавандаи изотопҳои пӯсидаи гуногун ба олимон имкон медиҳад, ки маводро дар асоси таркиби изотопии он, ба монанди шиносоии Carbon-14, муаррифӣ кунанд.

Шартҳои асосӣ

  • изотоп: Ҳар яке аз ду ё зиёда шаклҳои унсуре, ки дар он атомҳо миқдори протонҳои якхела доранд, аммо шумораи гуногуни нейтронҳо дар ядрои онҳо.
  • ними ҳаёт: Вақти он меравад, ки нисфи консентратсияи аслии изотоп ба шакли устувори худ бармегардад.
  • изотопҳои радиоактивӣ: атом бо ядрои ноустувор, ки бо энергияи барзиёд тавсиф мешавад, ки ба пӯсиши радиоактивӣ дучор мешавад ва маъмулан нурҳои гамма, альфа ё бета -зарраҳоро ба вуҷуд меорад.
  • знакомств радиокарбон: Муайян кардани синну соли ашё бо муқоисаи таносуби консентратсияи 14С, ки дар он мавҷуд аст ба миқдори 14С дар атмосфера.

Изотоп чист?

Изотопҳо шаклҳои гуногуни элемент мебошанд, ки шумораи протонҳои якхела доранд, аммо шумораи нейтронҳои гуногун. Баъзе унсурҳо, ба монанди карбон, калий ва уран, дорои изотопҳои сершумори табиӣ мебошанд. Изотопҳо аввал аз рӯи элементи онҳо ва баъд бо ҷамъи протонҳо ва нейтронҳои мавҷуда муайян карда мешаванд.

  • Карбон-12 (ё 12$ C) дорои шаш протон, шаш нейтрон ва шаш электрон мебошад; бинобар ин шумораи оммавии он 12 аму (шаш протон ва шаш нейтрон) дорад.
  • Карбон-14 (ё 14$ C) дорои шаш протон, ҳашт нейтрон ва шаш электрон мебошад; массаи атомии он 14 аму (шаш протон ва ҳашт нейтрон) аст.

Гарчанде ки массаи изотопҳои инфиродӣ гуногун аст, хосиятҳои физикӣ ва химиявии онҳо асосан бетағйир мемонанд.

Изотопҳо дар устувории худ фарқ мекунанд. Карбон-12 (12C) аз ҳама фаровонтарин изотопҳои карбон буда, 98,89% карбон дар рӯи заминро ташкил медиҳад. Карбон-14 (14C) ноустувор аст ва танҳо дар миқдори микроэлементҳо рух медиҳад. Изотопҳои ноустувор маъмулан зарраҳои альфа мебароранд (He2+) ва электронҳо. Нейтронҳо, протонҳо ва позитронҳо низ метавонанд хориҷ карда шаванд ва электронҳоро барои ба даст овардани конфигуратсияи устувори атомӣ (сатҳи поинтари энергияи потенсиалӣ) тавассути раванде, ки таназзули радиоактивӣ номида мешавад, гирифтан мумкин аст. Атомҳои нави эҷодшуда метавонанд дар ҳолати энергияи баланд бошанд ва нурҳои гамма-ро паҳн кунанд, ки энергияро паст мекунанд, аммо танҳо атомро ба изотопи дигар табдил намедиҳад. Ин атомҳоро изотопҳои радиоактивӣ ё радиоизотопҳо меноманд.

Шиносоии радиокарбон

Карбон одатан дар атмосфера дар шакли пайвастагиҳои газӣ ба монанди гази карбон ва метан мавҷуд аст. Карбон-14 (14C) радиоизотопи табиатан ба вуҷуд омада аз атмосфера сохта шудааст 14N (нитроген) бо илова намудани нейтрон ва аз даст додани протон, ки аз нурҳои кайҳонӣ ба вуҷуд омадааст. Ин як раванди пайваста аст, аз ин рӯ бештар 14C ҳамеша дар атмосфера офарида мешавад. Пас аз истеҳсол, 14C аксар вақт бо оксиген дар атмосфера пайваст шуда, гази карбонро ба вуҷуд меорад. Диоксиди карбон, ки бо ин роҳ ҳосил мешавад, дар атмосфера паҳн мешавад, дар уқёнус об мешавад ва тавассути растаниҳо тавассути фотосинтез ба он дохил мешавад. Ҳайвонот растаниҳоро мехӯранд ва дар ниҳоят радиокарбон дар тамоми биосфера паҳн мешавад.

Дар организмҳои зинда миқдори нисбии 14C дар бадани онҳо тақрибан ба консентратсияи он баробар аст 14C дар атмосфера. Вақте ки организм мемирад, он дигар хӯрда намешавад 14C, бинобар ин таносуби байни 14C ва 12C ҳамчун коҳиш хоҳад ёфт 14C тадриҷан бозмегардад 14N. Ин раванди суст, ки бета -таназзул номида мешавад, тавассути партоби электронҳо аз ядро ​​ё позитрон энергия ҷудо мекунад.

Пас аз тақрибан 5,730 сол, нисфи консентратсияи ибтидоии 14C ба дубора табдил дода мешавад 14N. Ин ҳамчун ним-ҳаёти он номида мешавад, ё вақт ба он мегирад, ки барои нисфи консентратсияи аслии изотоп пӯсидаи ба шакли устувортар он мегирад. Зеро нисфи ҳаёт аз 14C дароз аст, он барои санаи объектҳои қаблан зинда ба монанди устухонҳои кӯҳна ё чӯб истифода мешавад. Муқоисаи таносуби 14Консентратсияи C дар ашё ба миқдори 14C дар атмосфера микдори изотопи то хол пусидаро муайян кардан мумкин аст. Дар асоси ин миқдор, синну соли маводро дақиқ ҳисоб кардан мумкин аст, ба шарте ки синну солаш камтар аз 50 000 сола бошад. Ин техникаро знакомств радиокарбон ё ба таври кӯтоҳ знакомств карбон меноманд.

Дигар элементҳо изотопҳо доранд, ки ним умри гуногун доранд. Барои намуна, 40К (калий-40) дорои нисфи зиндагии 1.25 миллиард сол аст ва 235U (уран-235) нисфи умри тақрибан 700 миллион сол дорад. Олимон аксар вақт ин унсурҳои радиоактивиро барои муаррифии объектҳои аз 50 000 сол калонтар истифода мебаранд (маҳдудияти знакомств карбон). Бо истифода аз знакомств радиометрӣ, олимон метавонанд синну соли сангҳо ё дигар боқимондаҳои организмҳои нестшударо омӯзанд.


Хусусияти бетаинҳои нави мезомерӣ, ки аз метилизатсияи имидазо [2,1-c][1,2,4]триазин-4(1Н)-он, пиразоло[5,1-c][1,2,4]триазин- 4 (1Н) -он ва 1,2,4-триазоло [5,1-в] [1,2,4] триазин-4 (1Н) -он

Намоиши мақолаҳо маблағи ба COUNTER мувофиқи зеркашии матни пурраи мақолаҳо аз моҳи ноябри соли 2008 (ҳам PDF ва ҳам HTML) дар тамоми муассисаҳо ва шахсони алоҳида мебошанд. Ин нишондиҳандаҳо барои инъикоси истифодаи то чанд рӯзи охир мунтазам нав карда мешаванд.

Иқтибосҳо шумораи мақолаҳои дигаре мебошанд, ки бо истинод ба ин мақола аз ҷониби Crossref ҳисоб карда шудаанд ва ҳар рӯз нав карда мешаванд. Маълумоти бештарро дар бораи иқтибосҳои Crossref пайдо кунед.

Натиҷаи диққати Altmetric як ченаки миқдории таваҷҷӯҳест, ки як мақолаи тадқиқотӣ дар интернет гирифтааст. Ангуштзанӣ ба тасвири нон саҳифаро дар altmetric.com бо тафсилоти иловагӣ дар бораи хол ва ҳузури васоити ахбори иҷтимоӣ барои мақолаи мазкур бор мекунад. Маълумоти бештарро дар бораи холи диққати Altmetric ва чӣ тавр ҳисоб кардани он пайдо кунед.

Шарҳ: Ба ҷои реферат ин саҳифаи аввали мақола аст.


Муқаддима

Стриголактонҳои терпеноидии хурд (SLs) гормонҳои растанӣ мебошанд, ки шохаҳои навдаҳои растаниҳои 1,2-ро танзим мекунанд, ки як хислати муҳими агрономӣ мебошад, ки ҳосили зироатҳоро муайян мекунад. Илова бар ин, SL -ҳо нашъунамои алафҳои решаи паразитиро 3,4 ҳавасманд мекунанд, ки зарари харобиовари зироат 5 ба вуҷуд меоранд ва шохаҳои hyphal дар занбурӯғҳои микоризалии арбускулярии арбускуляриро ба вуҷуд меоранд, ки ба афзоиши растаниҳои мизбон тавассути гирифтани маводи ғизоии муҳими органикӣ аз хок 6,7,8 мусоидат мекунанд. Аз сабаби аҳамияти SL дар соҳаи кишоварзӣ, механизм ва роҳи интиқоли сигналҳои SL барои пешниҳоди дурнамо дар бораи функсияҳои васеътари SL таҳқиқ карда шуданд. Бо вуҷуди ин, механизмҳое, ки барои шинохти SL аз ҷониби растаниҳо масъуланд, суст фаҳмида мешаванд.

SLs дорои як ядрои сохторӣ мебошанд, ки аз трицикллик-лактон (ABC-ҳалқа) ва гурӯҳи бутенолид (D-ҳалқа) иборатанд, ки тавассути пайванди энол эфирӣ пайваст мешаванд 14 Расми иловагӣ. S1a). Дар растаниҳо SLs аз каротиноидҳо тавассути карлактон синтез карда мешаванд (4) (инс. 9), пайвастагии бутенолиддор бо фаъолияти биологии ба SL монанд, бо реаксияи пайдарпайи якчанд ферментҳо, аз ҷумла протеини ҳатмӣ бо оҳан D27 (реф. 9), диоксигеназаҳои ҷудошавии каротиноидҳои 7 ва 8 ва протеини цитохромии P450 MAX1 (refs 10, 11, 12) (Расми иловагӣ. S1b). Илова бар ин, тадқиқотҳо оид ба маҷмӯи мутантҳои шохаҳои баъзе намудҳои растанӣ нишон доданд, ки г14 ва г3/макс2/rms4 генҳо бо роҳи поёноби SLs 1,2,13,14 зич алоқаманданд (Расми иловагӣ. S1b).

D14 генҳо сафедаҳои оилаи α/β-гидролазаро 13,14,15,16 рамзгузорӣ мекунанд ва мутантҳои онҳо фенотипи хеле сершохаро нишон медиҳанд ва ба SLs 13,14 ҳассос нестанд. Дар d3/max2/rms4 мутантҳо инчунин SL ҳассос нестанд 1,2. D3/MAX2/RMS4 генҳо аъзои сафедаи F-box-оилаи 17,18,19,20-ро рамзгузорӣ мекунанд, ки дар комплекси Skp-cullin-F (SCF) иштирок мекунанд 18 ва дар давраи зиндагии растанӣ нақшҳои гуногун доранд 14,21,22,23,24 , 25,26,27,28,29,30. Ба наздикӣ, гузориш дода шуд, ки petunia DAD2, як ортологи протеини биринҷ DWARF14 (D14), метавонад пайванди энол эфирии GR24 -ро гидролиз кунад ва бо PhMAX2A, ортологи петунияи сафедаи Arabidopsis MAX2, ки нишон медиҳад, ки ташаккули DAD2 -PhMAX2A комплекс як роҳи интиқоли сигналро бо миёнаравии SCF оғоз мекунад 31. Бо вуҷуди ин, то ҳол маълум нест, ки чӣ гуна гидролизшавии SLs боиси ташаккули комплекси DAD2-PhMAX2 мегардад ва ҳадаф(ҳо)-и комплекси SCF чист.

Мутанти биосинтетикии Arabidopsis gibberellin (GA) га1-3 шохаҳои такмилёфтаи навдаҳо ва аз ҳад зиёд ифода шудани генҳои GA 2-оксидазаро дар биринҷ, ки дар он сатҳи GA паст карда шудааст, нишон медиҳад, то нармшавии 32 мусоидат мекунад. Ин натиҷаҳо нишон медиҳанд, ки GA -ҳо шохагириро дар якҷоягӣ бо SLs танзим мекунанд. Протеинҳои оилаи DELLA танзимгари асосии манфии сигнализатсияи GA тавассути ҳамкорӣ бо омилҳои мусоидаткунандаи транскрипсия ба монанди PIFs мебошанд. Ба наздикӣ гузориш дода шудааст, ки сафедаҳои DELLA сигнализатсияи jasmonate (JA) -ро тавассути ҳамкории ҷисмонӣ бо JAZs, репрессорҳои сигнализатсияи JA 33 танзим мекунанд. Ғайр аз он, тибқи гузоришҳо, JAZҳо мутақобилаи DELLAs -PIF -ро бозмедоранд. Ҳамин тариқ, JA афзоиши растаниҳоро бо таҳрики таназзули JAZs ва барқарорсозии ҳамкории DELLA бо PIFs 34 бозмедорад (Расми иловагӣ. S1c). Илова бар ин, гузоришҳои охирин нишон медиҳанд, ки омили транскрипсия, ки сигнализатсияи брассиностероидҳоро васеъ танзим мекунад, BZR1, вокуниши афзоишро ба GA тавассути ҳамкории мустақим бо DELLAs 35,36 миёнаравӣ мекунад. Ин гузоришҳо нишон медиҳанд, ки DELLAs дар танзими сигналҳои сершумор нақш доранд.

Барои тафтиш кардани он, ки оё DELLAs дар убури байни сигналҳои GA ва SL миёнаравӣ мекунанд, мо ҳамкории байни биринҷ D14 ва протеини DELLA SLR1 -ро омӯхтем. Дар ин ҷо мо нишон медиҳем, ки биринҷ D14 бо SLR1 ба таври SL вобаста аст ва ҳамин тавр ба танзими манфии сигнализатсияи GA 37 мусоидат мекунад (расми иловагӣ. S1d). Ғайр аз он, як силсила таҳқиқоти кристаллографӣ ва биохимиявӣ механизми пешрафтаи молекулавии D14 -ро дар дарки SL ва интиқоли сигнал пешниҳод мекунанд. Натиҷаҳои мо тасаввуроти навро дар бораи убури байни роҳҳои сигнализатсияи GA ва SL таъмин мекунанд.


Синдроми ибтидоии Сёгрен ва эпигенетика

Амандин Чаррас,. Ив Реноудино, дар Эпигенетикаи аутоиммунӣ, 2018

11.6 Гистонҳо дар pSS

Гиперасетилизатсияи глобалии H3 ва H4 ва деметилизатсияи гистони H3, дар лизин 4 ҳуҷайраҳои CD4 + T -ро аз беморони SLE тавсиф мекунанд [87]. Илова ба таъсири мусбат ба транскрипсия, ин тағиротҳо инчунин метавонанд ба рушди худкори махсуси Ab оварда расонанд. Ин бо моноклоналии аз лупус гирифташуда Ab BT-164 ва KM-2, ки гистон H3 триметилатили лизин 27 ва гистон H4 лизини ацетилонидашуда 8, 12 ва 16-ро эътироф мекунанд [88-90] нишон дода шудааст. Бастани гиперасетилятсияи гистон як алтернативаи терапевтиро муаррифӣ мекунад, зеро ду ингибиторҳои децетилазаи гистон (трихостатин А ва кислотаи гидроксамикии супероянланилид) метавонанд тағироти гистонро баргардонанд ва нишонаҳои SLE-ро дар мушҳо бе таъсир расонидан ба титрҳои авто-Аб [91,92]. Ин натиҷаҳо далелҳоро пешниҳод мекунанд, ки тағироти метилизатсияи ДНК, ки беморони pSS-ро тавсиф мекунанд, бо тағиротҳои гистонӣ алоқаманданд ва баъзе аз антигистонҳои auto-Abs, ки дар pSS муайян карда шудаанд, тағироти гистонҳои посттрансляцияиро ҳадаф доранд [93]. боздоштани TNFα AQP5 Ифода дар хати ҳуҷайраи NS-SV-AC озмоиш карда шуд ва нишон дод, ки ингибитсия аз метилизатсияи ДНК мустақил нест, аммо аз ҷониби ацетилизатсияи гистон H4 идора карда мешавад [56].


Механизм ва сохтори ҳолати гузариши эфирҳои арилметилфосфонат ба маркази дунуклеарии кобальт (III)

Реактивии панҷ эстери фосфонат, ки ҳар яки онҳо ба як комплекси динуклеарии Co (III) ҳамоҳанг карда шудаанд, таҳқиқ карда шуд ([Co (2) (tacn) (2) (OH) (2)] (3+) tacn = 1,4,7-ивазкунандаи триазациклононан = mF, p-NO (2) (1a) p-NO (2) (1b) m-NO (2) (1c) p-Cl (1d) ) ивазнашаванда (1e)). Гидролизи эфирҳои фосфонат дар 1а то 1э асоси махсуси катализ аст ва бо ҳамлаи оксиди молекулавӣ ба купруки фосфонат сурат мегирад. Ин маълумот як Brønsted beta (lg) -и -1.12 -ро муайян мекунад, ки нисбат ба гидролизи фосфонатҳои мураккаб (-0.69) хеле манфӣтар аст. Барои 1b, эффектҳои изотопҳои кинетикӣ дар гурӯҳи тарккунанда (18)k(lg) = 1,0228 ва (15)k = 1,0014, дар оксигенҳои фосфорилӣ (18)к(ғайрипул) = 0,9954 ва дар оксигени нуклеофилӣ( 18)к(нук) = 1,0105. KIEs ва маълумоти бета (lg) ба ҳолати гузариш барои гидролизи сілтии 1b ишора мекунанд, ки ба комплекси моноэфирии фосфатӣ бо ҳамон гурӯҳи тарккунанда шабеҳ аст, на ба маҷмӯи изоэлектронии дизестер. Маълумот аз ин системаҳои моделӣ мушоҳида мешавад, ки дар протеини фосфатаза-1, ки дорои макони фаъол аст, ки ба сохторҳои ин комплексҳо шабоҳат дорад, гидролизи катализшудаи метилфосфонатҳои арил ва фосфатҳои арил нисбат ба реаксияҳои мураккаби гидролиз ба ҳам хеле шабеҳ аст. аз ду субстрат.

Рақамҳо

(A) Нақшаи реаксия барои кинетикӣ ...

(A) Нақшаи реаксия барои таҳқиқоти кинетикӣ оид ба гидролизи арили комплекси TACN-Co (III)…

Сохторҳои булӯрии катионҳо…

Сохторҳои кристаллии катионҳои ва .

Профилҳои сатҳи рН барои гидролиз…

Профилҳои сатҳи рН барои гидролизи комплексҳо ла-э Хатҳои мустаҳкам насб карда шуданд ...

Муносибати хаттии энергияи озод байни…

Муносибати хаттии энергияи озоди байни тарк кардани гурӯҳи p К а ва дараҷаи дуввум…

Изомерҳои изотопии саҳ…

Изомерҳои изотопии саҳ -нитрофенилметилфосфонат барои андозагирии таъсири изотопҳо истифода мешавад.


AQA CHEM1

Ман як схемаи тамғаҳои каме бештар анҷомёфта эҷод кардам, аммо умуман аломатҳоро ҷудо кардам. Дар айни замон, нақшаи тамға аз 74 аст. Ин нақшаи тамға ниҳоӣ нест ва метавонад дорои хатогиҳо бошад.

  • Кӯшиши кор, масалан. (206 + 207 + 2*208)/4
  • Ҷавоби дуруст - 207.3
  • Ба 1 ҷойи даҳӣ
  • Силикон дар зерқабҳаи (3) p аст
  • Дар ҳоле ки алюминий дар зерқабҳаи (3) s аст
  • Пойгоҳи 3p бештар муҳофизат карда шудааст (ora)
  • Натрий/Na
  • Энергияи дуюми ионизатсия як электронро аз сатҳи дуюми асосии энергия хориҷ мекунад (дар муқоиса бо сеюм)
  • Ки дорои муҳофизати бештар аст
  • майл/қувват/қобилият/қудрати як атом / элемент / ядро ҷалб / кашидан / гирифтани электронҳо / e - зичӣ / ҷуфти пайваст / ҷуфти муштарак
  • дар а пайванди ковалентӣ
  • (Электронегативӣ) меафзояд
  • Аз сабаби зиёд будани протонҳо/заряди баландтари ҳастаӣ
  • Афзоиши назарраси муҳофизатӣ вуҷуд надорад
  • Камшавии радиусҳои атом
  • Ионд Бонд
  • Ҷалби пурқуввати электростатикӣ
  • Байни ионҳои металлии мусбат ва иони манфии ғайриметаллӣ
  • Ки барои бартараф кардани он нерӯи зиёд лозим аст
  • Робитаи ионӣ байни металлӣ ва ғайриметаллӣ/Оксиген ва нитроген на металлҳо
  • Оксиген ва нитроген ҳарду ионҳои манфиро ташкил медиҳанд
  • Кӯшиши ҳисобкунӣ
  • Таносуби 1: 1 барои формулаи эмпирикӣ, OF
  • Барои формулаи молекулавӣ ба 2 зарб карда мешавад2Ф2
  • C4Ҳ10
  • Нуқтаи ҷӯшон баландтар/наздик ба ҳарорати муқаррарӣ
  • Барои расидан ба нуқтаи ҷӯшиши C (-1°C) осонтар аст4Ҳ10
  • Муайян кардани муодилаи идеалии газ - nRT = PV
  • (100000*4.31)/(8.31*298)
  • = 174 мол
  • 174 * (4/10) = 69,6 мол
  • 3 ҷуфти пайвандак ва 1 ҷуфти танҳо аз As
  • (Тригонал) Пирамида
  • 2 ҷуфти пайвасткунанда ва 2 ҷуфти танҳо аз Cl
  • Бенд/V-шакли
  • As + дорои 4 электронҳои валентӣ мебошад
  • Ҳар як ҷуфти пайвандак ташкил мекунад/ҷуфтҳои танҳо
  • Боздошти баробар/ҷуфтҳо аз ҳам дуртар
  • Шакли тетраэдралӣ
  • 1ЧЙ 3 СНХ 22Ч3 +3,5О2 -& gt 1C (чизе) (CO)2O + 4H2О
    ё
  • 2CH 3 CH 2 CH2Ч3 + 7О2 -& gt 2C (чизе) (CO)2O + 8H2О
  • Кӯшиши истифодаи консентратсияи = мол / ҳаҷм: 0,543 / 0,25
  • Ҷавоб ба 2/3 зарб: 2,17*(2/3) = 1,45 мол дм -3
(Интишори аслӣ аз ҷониби S.S2303)
ташаккур барои ин !! ))

(Нашри аслӣ аз ҷониби Шанси охирин)
Барои намояндагии номаҳдуди мусбат ришта фиристед? Марди олӣ.

"Шумо ба ҳадди он расидаед, ки имрӯз чанд паёмро метавонед баҳо диҳед!"

Он тавре ки ман фикр мекардам, бад кор накардаам, агар ин дуруст бошад. 60/70 - ба фикри шумо ин ба ман чӣ меорад?

Ин як минтақаи бароҳат дар минтақаи 90-95 UMS хоҳад буд.

Чунин ба назар мерасид, ки ман як саволеро, ки истифодаи консентратсия = молҳо/ҳаҷмро талаб мекунад, аз даст додаам. Қиматҳо (0,543/0,25)*(2/3) буданд, то 1,448 мол дм -3 ба даст оранд ва 2 тамға арзиш дошт. Касе муодилаи дақиқи дар ин савол истифодашударо дар ёд дорад?

(Интишори аслӣ аз ҷониби Баъзе Потенсиал)
Ман нақшаи тамғаи каме бештар тайёр кардам, ки ба назар 69 аз 70 баҳоро ташкил медиҳад. Ин нақшаи тамға ниҳоӣ нест ва метавонад дорои хатогиҳо бошад.

  • Кӯшиш дар кор, масалан. (206 + 207 + 2*208)/4
  • Ҷавоби дуруст - 207.3
  • Ба 1 ҷойи даҳӣ
  • Силикон дар зерқабҳаи (3) p аст
  • Дар ҳоле ки алюминий дар зерқабҳаи (3) s аст
  • Пойгоҳи 3p бештар муҳофизат карда шудааст (ora)
  • Натрий/Na
  • Энергияи ионизатсияи дуввум як электронро аз сатҳи дуввуми асосии энергия хориҷ мекунад (бар хилофи сеюм)
  • Ки дорои муҳофизати бештар аст
  • майл / қувват / қобилият / қудрати як атом / элемент / ядро ҷалб / кашидан / гирифтани электронҳо / e - зичӣ / ҷуфти пайваст / ҷуфти муштарак
  • дар а пайванди ковалентӣ
  • (Электроманфиат) зиёд мешавад
  • Аз сабаби зиёд будани протонҳо/заряди баландтари ҳастаӣ
  • Афзоиши назарраси муҳофизаткунӣ вуҷуд надорад
  • Кам шудани радиусҳои атомӣ
  • Ионд Бонд
  • Ҷалби қавии электростатикӣ
  • Байни иони металлҳои мусбат ва иони ғайриметаллӣ
  • Ки барои бартараф кардани он нерӯи зиёд лозим аст
  • Пайванди ионӣ байни металлҳо ва ғайриметаллӣ / Оксиген ва Нитроген на металлҳо
  • Оксиген ва нитроген ҳарду ионҳои манфиро ташкил медиҳанд


f. Формулаи эмпирикӣ ва молекулавии ФО -ро ҳисоб кунед, ки дар он фтор 54,7% масса буда, массаи нисбии молекулии 70 дорад. [3]
[LIST][*]Кӯшиши ҳисоб[*]Таносуби 1:1 барои формулаи эмпирикӣ, OF[*]зарб ба 2 барои формулаи молекулавӣ, O2Ф2

  • Изомерҳои занҷири шохадор майдони сатҳ/ҳаҷм камтар доранд (ора)
  • Ҳамин тавр, Ван дер Ваалс бештар/қавитар аст
  • C4Ҳ10
  • Нуқтаи ҷӯшон баландтар/наздик ба ҳарорати муқаррарӣ
  • Ба осонӣ расидан ба (-1 & degC) нуқтаи ҷӯшидани C.4Ҳ10
  • Изҳороти муодилаи идеалии газ - nRT = PV
  • (100000*4.31)/(8.31*298)
  • = 174 мол
  • 174*(4/10) = 69,6 мол
  1. 4NH3 (г) + 5О2 (г) -& gt 4NO(ж) + 6H2О(ж)
  2. 2НА(ж) + О2 (г) -& gt 2NO2 (г)
  3. 3НЕ2 (г) + Ҳ2О(л) -& gt 2HNO3 (ақл) + НЕ(ж)
  • Молҳо = 3000/17
  • Мол = 176
  • 3 ҷуфти пайвасткунанда ва 1 ҷуфти танҳо аз As
  • (Тригонал) Пирамида
  • 2 ҷуфти пайвандак ва 2 ҷуфти танҳо аз Cl
  • Бенд/V-шакли
  • As + дорои 4 электрони валентӣ мебошад
  • Ҳар як ҷуфти пайвандак ташкил мекунад/ҷуфтҳои танҳо
  • Такрори баробар/ҷуфтҳо аз ҳам дуртар
  • Шакли тетраэдрӣ

Ман фикр мекунам Q, ки шумо дохил накардаед, муодилаи мувозинат буд:

Аз ин, ман 66/70 гирифтаам. Бад не

(Интишори аслӣ аз ҷониби Баъзе Потенсиал)
Ин як минтақаи бароҳат дар минтақаи 90-95 UMS хоҳад буд.

Ман зоҳиран як саволро аз даст додаам, ки истифодаи Консентратсия = Мол/Ҳаҷмро талаб мекунад. Арзишҳо (0.543/0.25)*(2/3) буданд, то 1.448 мол дм -3 ба даст оранд ва ба 2 марка баробар буданд. Касе муодилаи дақиқи дар ин савол истифодашударо дар ёд дорад?

(Интишори аслӣ аз ҷониби TheGirlNextDoor)
Ман фикр мекунам Q, ки шумо дохил накардаед, муодилаи мувозинат буд:

(Нашри аслӣ аз ҷониби TheGirlNextDoor)
Ман фикр мекунам Q, ки шумо дохил накардаед, муодилаи мувозинат буд:

Ман ҳисоб мекунам, ки аз рӯи нақшаи нишона ман 48 - 50/70 гирифтаам, умедворам B!

Ман фикр мекунам, ки шумо бояд чандеро ислоҳ кунед:

3d) қисми аввал дуруст аст, аммо агар шумо ионҳоро зикр карданӣ бошед, он бояд ба он ишора кунад, ки пайванди ионӣ ғайриимкон аст, зеро ҳарду элемент ба даст овардани электронҳоро талаб мекунанд
4б) майдони камтари сатҳи заифтар/камтар vdw
4c) ин номуайян буд- он бешубҳа ба маблағи 1 баҳо буд ва дар ҳар сурат баҳс кардан мумкин аст, аммо агар шумо дар ин бора фикр кунед, агар нуқтаи ҷӯшон пасттар бошад, камтар энергия лозим аст, бинобар ин ман боварӣ дорам, ки он c3h8 аст

Дар бораи маҳсулоти реаксия (CO2 ва H2O) як савол аз даст дода шудааст- ҳарду газҳои гулхонаӣ мебошанд, ки радиатсияи инфрасурхро сурх мекунанд

(Интишори аслӣ аз ҷониби Баъзе Потенсиал)
Ман нақшаи тамғаи каме бештар тайёр кардам, ки ба назар 69 аз 70 баҳоро ташкил медиҳад. Ин нақшаи тамға ниҳоӣ нест ва метавонад дорои хатогиҳо бошад.

  • Кӯшиш дар кор, масалан. (206 + 207 + 2*208)/4
  • Ҷавоби дуруст - 207.3
  • Ба 1 ҷойи даҳӣ
  • Силикон дар зерқабҳаи (3) p аст
  • Дар ҳоле, ки алюминий дар зерпаҳнаи (3) ҷойгир аст
  • Зерпаҳнаи 3p бештар муҳофизат карда шудааст (ora)
  • Натрий/Na
  • Энергияи ионизатсияи дуввум як электронро аз сатҳи дуввуми асосии энергия хориҷ мекунад (бар хилофи сеюм)
  • Ки дорои муҳофизати бештар аст
  • майл / қувват / қобилият / қудрати як атом / элемент / ядро барои ҷалб / кашидан / кашидани электронҳо / д - зичии / ҷуфти пайвандак / ҷуфти муштарак
  • дар а пайванди ковалентӣ
  • (Электронегативӣ) меафзояд
  • Аз сабаби зиёд будани протонҳо/заряди баландтари ҳастаӣ
  • Афзоиши назарраси муҳофизатӣ вуҷуд надорад
  • Камшавии радиусҳои атом
  • Бонд ионӣ
  • Ҷалби қавии электростатикӣ
  • Байни иони металлҳои мусбат ва иони ғайриметаллӣ
  • Ки барои бартараф кардани он энергияи зиёд лозим аст
  • Робитаи ионӣ байни металлӣ ва ғайриметаллӣ/Оксиген ва нитроген на металлҳо
  • Оксиген ва нитроген ҳарду ионҳои манфиро ташкил медиҳанд

f. Формулаи таҷрибавӣ ва молекулавии FO-ро ҳисоб кунед, ки дар он фтор 54,7% масса ва массаи нисбии молекулавӣ 70 аст.[3]
[LIST][*]Кӯшиши ҳисоб[*]Таносуби 1:1 барои формулаи эмпирикӣ, OF[*]зарб ба 2 барои формулаи молекулавӣ, O2Ф2

  • Изомерҳои занҷири шохадор майдони сатҳ/ҳаҷм камтар доранд (ора)
  • Ҳамин тавр, бештар/қавитар Ван дер Ваалс
  • C4Ҳ10
  • Нуқтаи ҷӯшон баландтар/наздик ба ҳарорати муқаррарӣ
  • Ба осонӣ расидан ба (-1 & degC) нуқтаи ҷӯшидани C.4Ҳ10
  • Изҳороти муодилаи идеалии газ - nRT = PV
  • (100000*4.31)/(8.31*298)
  • = 174 мол
  • 174*(4/10) = 69,6 мол
  • 3 ҷуфти пайвандак ва 1 ҷуфти танҳо аз As
  • (Тригонал) Пирамида
  • 2 ҷуфти пайвандак ва 2 ҷуфти танҳо аз Cl
  • Бенд/V-шакли
  • As + дорои 4 электрони валентӣ мебошад
  • Ҳар як ҷуфти пайвандак ташкил мекунад/ҷуфтҳои танҳо
  • Такрори баробар/ҷуфтҳо аз ҳам дуртар
  • Шакли тетраэдрӣ

Ман фикр мекардам, ки дар имтиҳон, аммо вақте ки ман онро бори дигар дидам, он танҳо 1 балл буд (ман 100% боварӣ дорам)

(Нашри аслӣ аз ҷониби Ҷаноби Сухк)
Ман фикр мекунам, ки шумо бояд чандеро ислоҳ кунед:

3d) қисми аввал дуруст аст, аммо агар шумо ионҳоро зикр карданӣ бошед, он бояд ба он ишора кунад, ки пайванди ионӣ ғайриимкон аст, зеро ҳарду элемент ба даст овардани электронҳоро талаб мекунанд
4б) майдони камтари сатҳи заифтар/камтар vdw
4c) ин духўра буд - он бешубҳа ба 1 балл арзиш дошт ва он метавонад ба ҳар ду тараф баҳс кунад, аммо агар шумо дар ин бора фикр кунед, агар нуқтаи ҷӯшиш пасттар бошад, энергияи камтар талаб карда мешавад, бинобар ин ман боварӣ дорам, ки он c3h8 аст

савол дар бораи маҳсулоти реаксия (CO2 ва H2O) аз даст дода шудааст - ҳарду газҳои гулхонаӣ мебошанд, ки радиатсияи инфрасурхро азхуд мекунанд

3d) Барои гирифтани баҳо як қатор нуқтаҳо хоҳанд буд, ман танҳо чандеро дохил кардам. Схемаҳои воқеии аломатҳо ибораҳои гуногун доранд.
4b) Хатои дигар & gt_ & gt
4в) Савол напурсид, ки кадоме бештар/камтар энергия талаб мекунад, аммо кадомаш осонтар аст. Ман баҳс мекардам, ки гирифтани поён аз -1 ва degC осонтар аз ба даст овардани -42 & degC аст. Аммо, шумо дуруст гуфта метавонед ва онҳо метавонанд ҳарду далелро қабул кунанд.

Чунин ба назар мерасад, ки бисёр саволҳоро аз даст додаед, бояд бо баҳои ҷудошуда хеле саховатманд бошанд.


Реферат

Реактивии панч эфири фосфонат, ки хар кадоми онхо ба комплекси дунуклеарии Ко(III) координация шудаанд, тадкик карда шуданд ([Ко2(tacn)2(ОХ)2<>2P(Me)OAr>] 3+ tacn = ивазкунандаи 1,4,7-триазациклононан = м-F, п-НЕ2 () п-НЕ2 () м-НЕ2 () саҳ-Cl () ивазнашуда ()). Гидролизи эфирҳои фосфонат дар ба асоси махсуси катализатсияшуда аст ва дар натиҷаи ҳамлаи оксиди молекулавӣ ба фосфонати пулдор сурат мегирад. Ин маълумотҳо Brønsted β-ро муайян мекунандlg аз -1.12, нисбат ба гидролизи фосфонатҳои мураккаб (-0.69) хеле манфӣ аст. Барои , эффектҳои кинетикии изотопҳо дар гурӯҳи тарккунанда 18 мебошанд кlg = 1.0228 ва 15 к = 1,0014, дар оксигенҳои фосфорилӣ 18 кғайридавлатӣ = 0.9954 ва дар оксигени нуклеофилӣ 18 кнук = 1.0105. KIE ва βlg маълумот ба ҳолати гузариш барои гидролизи ишқории ишора мекунад ки ба комплекси моноэфирии фосфатӣ бо ҳамон гурӯҳи тарккунанда шабеҳ аст, на ба маҷмӯи изоэлектронии дизтерӣ. Маълумот аз ин системаҳои моделӣ мушоҳида мешавад, ки дар протеини фосфатаза-1, ки дорои макони фаъол аст, ки ба сохторҳои ин комплексҳо шабоҳат дорад, гидролизи катализшудаи метилфосфонатҳои арил ва фосфатҳои арил нисбат ба реаксияҳои мураккаби гидролиз ба ҳам хеле шабеҳ аст. аз ду субстрат.


Муҳокима

Эффектҳои кинетикии изотопӣ фарқияти пайвастшавӣ ба атоми нишонгузоршударо байни ҳолати заминӣ ва ҳолати гузариши марҳилаи маҳдудкунандаи суръати реаксияи химиявӣ инъикос мекунанд. Ҳамин тариқ, онҳо ҳамчун воситаи муфид дар таҳқиқи сохторҳои ҳолати гузариш ва механизмҳои реаксияҳои ҳам реаксияҳои катализшуда ва ҳам катализатсияшуда, аз ҷумла интиқоли фосфорил хизмат мекунанд. Таъсири изотопи кинетикии ибтидоӣ дар атоме, ки аз шикастани пайвандҳо мегузарад, аз сабаби афзалияти изотопи вазнинтар ба мавқеи энергияи паст (зичтар пайвастшуда) муқаррарӣ хоҳад буд. Таъсири изотопи кинетикии дуюмдараҷа муқаррарӣ аст (& # x0003e1) вақте ки атоми тамғагузорӣ дар ҳолати гузариш ба таври возеҳтар пайваст мешавад ё баръакс (& # x0003c1) ҳангоми сахттар шудани пайванд. Миқдори зиёди KIE барои реаксияҳои ферментативӣ, катализнашуда ва бо металл катализшудаи эфири фосфатӣ гузориш дода шудааст, ки барои тафсири маълумоти KIE дар ин таҳқиқот ченшуда замина фароҳам меорад.

Шиддати 15 к миқдори заряди манфиро, ки дар гурӯҳи тарканда дар ҳолати гузариш ба вуҷуд омадаанд, инъикос мекунад. Он дар натиҷаи делокализатсияи заряд, ки аз тақсимшавии пайванди P-O ба вуҷуд меояд, ки нитрогенро тавассути резонанс дар бар мегирад. Ин IE торафт муқаррарӣтар мешавад, зеро заряди бештар ҷудо карда мешавад ва барои ҳолати гузариш бо тақсимоти васеи вомбаргҳои гурӯҳӣ ва бидуни безараргардонии заряд ба ҳадди ниҳоии 1.003 мерасад. 21 18 кlg KIE ченаки дараҷаи тақсимшавии P-O дар ҳолати гузариш мебошад. Арзиши калони муқаррарии ин KIE аз сустшавии васеи вомбаргҳои P-O дар ҳолати гузариш шаҳодат медиҳад ва метавонад барои ҳолати гузариши фуҷур бо тақсимоти васеи вомбаргҳо ба 1.03 расад. 21 Таъсири изотопи дуюмдараҷа 18 кғайридавлатӣ тағиротро дар пайвастшавӣ ба гурӯҳи фосфорилҳо (ба монанди метафосфат ё ба монанди фосфоран) дар ҳолати гузариш ошкор мекунад. Гарчанде ки мулоҳизаҳои тартиби пайвастшавӣ дар эффектҳои ибтидоии кинетикии изотопҳо метавонанд бартарӣ дошта бошанд, барои атоме, ки ба маконе пайваст шудааст, ки дар гибридизатсия ё мулоҳизаҳои стерикӣ дар ҳолати гузариш қарор дорад, режимҳои печидан, чархиш ва ларзиш бештар бартарӣ доранд. Афзоиши фармоиши вомбаргҳо барои пулҳои атомҳо ба KIE баръакс оварда мерасонад, дар ҳоле ки коҳиш боиси KIE муқаррарӣ мешавад. Афзоиши фишори стерикӣ дар ҳолати гузариш ба & #x0201cstiffening& #x0201d режимҳои печидан оварда мерасонад, ки боиси KIE баръакс мегардад ва баръакс. Таҳлили охирини назарияи функсионалии зичии гидролизи катализии саҳНерӯгоҳи барқи тавлидӣ як ҳолати гузариши фуҷурро бо 22 ҳисобкардашудаи гуруҳ ва KIE -ҳои купрукии наздик ба 23 -и таҷрибавӣ ба даст овард. 18 кнук ченаки иштироки нуклеофилӣ дар гузариш аст. KIE-ҳои нуклеофилӣ барои ҳолати барвақти гузариш одатан муқаррарӣ ва калонанд ва бо баланд шудани дараҷаи ташаккули пайванд ба баръакс коҳиш меёбанд, агар пайванд бо нуклеофил дар ҳолати гузариш комилан ташаккул ёбад. 24 – 26 Баъдтар мушоҳида мешавад, вақте ки ҳамлаи нуклеофилӣ ба мобайнӣ оварда мерасонад, ки шикасташ суръати маҳдудкунанда аст. 16, 17 Муҳокимаи минбаъдаи эффектҳои изотопҳои нуклеофилиро дар Дастгирии Маълумот пайдо кардан мумкин аст.

Нуклеофил

Нуклеофил дар гидролизи эфирҳои фосфати мураккаби TACN Co(III) як намуди оксо мебошад, ки аз депротонатсияи ибтидоии яке аз гидроксидҳои пулакӣ ба вуҷуд омадааст (схемаи 1), тавре ки катализи мушаххаси пойгоҳ мушоҳида шудааст (расми 3). 14 Ҳеҷ далеле барои ҷудошавии мустақили рН мушоҳида нашудааст, ки нишон медиҳад, ки гидроксиди пулакӣ як нуклеофили хеле камбизоат аст, то ба рафтани гурӯҳи тарккунанда мусоидат кунад. Сохторҳои рентгенӣ нишон медиҳанд, ки атомҳои пайвасткунандаи оксиген дар алоқаи ван дер Ваалс бо атоми фосфор ҷойгиранд ва дар сохтори яке аз ин атомҳо тақрибан бо пайванди P-O-и гурӯҳи тарккунанда мувофиқат мекунад (12 & # x000b0 аз хаттӣ) реаксия танҳо аз фосфонат талаб мекунад, ки дар атрофи оксигенҳои координатсияшудаи Ко(III) гардиш кунад, то ташаккули пайвандро ба вуҷуд орад. Мувофиқ бо сохторе, ки барои гузаштан аз ҳолати заминавӣ ба ҳолати гузариш ҳаракати хеле камро талаб мекунад, энтропияи фаъолшавии ба сифр хеле наздик аст (& # x022123 J mol & # x022121 K & # x022121 , & # x022121 , дар муқоиса бо реаксияи байнимолекулярӣ байни фосфонати мураккаб ва гидроксиди, ки дорои арзиши (& # x02212103 J mol # x022121 K # 20) аст. хоси реаксияи бимолекулярӣ мебошад.

Механизми пешниҳодшуда ва сохтори ҳолати гузариш.

Азбаски маҷмӯи нишонгузоршуда, ки барои муайян кардани эффекти изотопи нуклеофил истифода мешавад, дар ҳарду мавқеи пулсозӣ тамғаи 18 O дорад (нигаред ба расми 1). Дар таҳлили худ, мо тахмин мекунем, ки KIE аз атоми нуклеофилӣ ба вуҷуд меояд ва оксигени дуввум ба таъсири изотопи мушоҳидашаванда саҳми назаррас мегузорад. Одатан 18 кнук арзиши 1,011 & # x000b1 0,002 барои мураккаб мавҷудияти иштироки нуклеофилҳоро дар марҳилаи маҳдудкунандаи суръат нишон медиҳад. Ин қимат фраксияи изотопҳоро дар депротонатсияи мувозинати гидроксидҳои пулис барои ташкили оксо нуклеофил ва инчунин таъсири кинетикии изотоп ба ҳамлаи нуклеофилӣ инъикос мекунад. Таъсири изотопи мувозинатӣ (EIE) барои депротонизатсияи гидроксид барои ба даст овардани оксиди металлӣ, ки ба таври ягона ё ду маротиба ба ионҳои металлӣ ҳамоҳанг карда шудааст, гузориш дода нашудааст. EIE барои депротонатсияи молекулаи об, ки бо як ион Ко(III) ҳамоҳанг шудааст, 1,012 аст, ки аз EIE байни (NH) гирифта шудааст.3)5Ко(III)-OH2 ва об (1.0196) ва (NH3)5Co (III) -OH ва об (1.008). 27 Ҳамоҳангсозӣ ба Co -и дуюм (III) бояд минбаъд EIE -ро коҳиш диҳад. Ин тамоюл аз он бармеояд, ки қувваи доимӣ барои ҳамоҳангсозии оксиген ба ионҳои металлӣ барои гидроксид назар ба об ва дар навбати худ барои оксид нисбат ба гидроксид бузургтар хоҳад буд. Ҳамин тариқ, фраксияе, ки дар натиҷаи гум шудани пайванди O-H ба вуҷуд меояд, қисман бо ҳамоҳангсозии мукаммал ба ионҳои Co (III) ҷуброн карда мешавад. Дар натиҷа, EIE барои депротонатсия дар ин реаксия бояд аз 18 мушоҳидашуда хурдтар бошад кнук аз 1.0105 ± 0.0005. Агар ин тавр бошад, ин маънои онро дорад, ки KIE дар ҳамлаи нуклеофилӣ хурд ва муқаррарӣ аст, ки нишондиҳандаи ташаккули пайванди нуклеофилӣ дар марҳилаи маҳдудкунии суръат аст. Ин тахминро боз мушоҳидаҳои қаблии Кассано ва ҳамкоронаш дастгирӣ мекунанд, ки 18 кнук барои гидролизи як субстрат diester аз 1,068 ≤ x000b1 0,007 барои гидролизи озод катализатори гидроксиди 24 ба 1,027 ± 0,013 барои гидролизи ҳамоҳангшудаи Mg 2+ -hydroxide тағйир меёбад. 25 Ин фарқият инчунин ба коҳиши омили фраксия барои депротонатсияи нуклеофилҳо, ки аз ҳамоҳангӣ ба иони магний бармеоянд, вобаста карда шудааст.

Гурӯҳи таркшуда

Маълумоти иловагии KIE, арзишҳои Br ønsted β дар бораи тағиротҳое, ки дар атом рух медиҳанд, маълумот медиҳанд, агар он дар як қатор таҷрибаҳои кинетикӣ ё мувозинатӣ аз ҷиҳати электронӣ гуногун бошад. Таъсири тағир додани саҳКа Гурӯҳи таркшуда аз дараҷаи пайвастшавӣ ба атоми таркшуда дар ҳолати гузариш вобаста хоҳад буд, балки инчунин аз ҳаллу фасли он ва муҳити электронии он вобаста аст, бинобар ин ченаки оддии тартиби пайвандро таъмин намекунад. Агар таъсири мувозинати вайроншавӣ (масалан, тағирёбии гурӯҳи тарканда) маълум бошад, эффекти кинетикиро метавон ба эътидол овардан мумкин аст, то ченаки мавқеи ҳолати гузаришро аз рӯи заряди таъсирбахш дар атоми тарккунанда таъмин намояд. 28

Барои фосфонатҳои баста, қитъаи Br ønsted (расми 4) нишон медиҳад, ки βlg = 𢄡,12 ± 0,03 барои гидролизи гидроксиди катализатории фосфонатҳо, ки бо комплекси Ко(III) ҳамоҳанг шудаанд. Агар мо тахмин кунем, ки заряди муассир дар оксигени фенолии метилфосфонати пайвастшудаи арил фосфати дукаратаи протоншуда (бетараф) аст, мо метавонем маълумоти Br ønsted -ро ба эътидол орем. Миқдори заряди оксигени фенолӣ дар анионҳои фенолатӣ ва дар фосфати дукарата протондоршуда мутаносибан 𢄡 ва +0,83 гузориш дода мешавад. 28 Тағйирёбии умумии заряд дар гидролиз ҳамин тавр ҳисоб карда мешавад 𢄡 – 0,83 = 𢄡,83. Аз арзиши & # x003b2lg аст, 𢄡,12, дараҷаи ҷудошавии пайванди P_O дар ҳолати гузариш барои реаксияҳо тахминан 1,12/1,83 = 0,61 ҳисоб карда мешавад ва заряди самараноки оксигени фенолӣ дар ҳолати гузариш тақрибан 0,83 аст. – 1.12 = 𢄠.29. 29 Бо роҳи муқоиса, ҳамон таҳлил барои фосфонатҳои мураккаб β медиҳадlg = 𢄠.69 ± 0.02 (наздик ба арзиши 𢄠.64 ± 0.03 барои гидролизи гурӯҳи шабеҳи дизетерҳои метилоксил дар ҳамон шароити реаксия 15 гузориш дода шудааст, ки ҳолати гузариши баъдтар барои Агар мо тахмин кунем, ки фосфонати мураккаб дорои заряди муассири ибтидоӣ аст, ки ба изофэлектронҳои монопротонилшудаи арилфосфат (+0.74) шабоҳат дорад, пас дараҷаи тақсимшавиро метавон ҳамчун 0.69/1.74 = 0.40 арзёбӣ кард оксигени фенолӣ дар ҳолати гузариш тақрибан 0,74 & # x02013 0,69 = +0,05 аст.

Муносибати хаттии энергияи озод байни тарки гурӯҳи саҳКа ва меъёри дараҷаи дуюм барои гидролизи катализшудаи гидроксид 1а 𠄾 (доираҳои пуршуда: βlg = 𢄡.12 ± 0.03 intercept = 13.4 ± 0.3) ва арил метилфосфонатҳои мувофиқ (доираҳои кушода: βlg = 𢄠,69 ± 0,02 intercept = & #x022120,1 & #x000b1 0,2). Хатҳои сахт бо регрессияи хаттии камтарин квадратҳо насб карда шуданд.

Ин таҳлилҳо тахминеро истифода мебаранд, ки ивазкунандаи бетарафи OH ё Me дар фосфор интиқолдиҳанда ба β таъсири шабеҳ дорад.баробар арзиш дорад, аммо эҳтимол дорад, ки таъсири тағир додани оксиген ба ивазкунандаи карбон коҳиш додани βбаробарӣ Арзиши гидролиз ҳамчун гурӯҳи камтар метилэлектронии метил электрофилии маркази фосфорро мӯътадил мекунад. Масалан, βбаробарӣ аз 1.87 барои интиқоли диэтилфосфат то 1.30 барои интиқоли дифенилфосфат ба 1.22 барои интиқоли дифенилфосфат кам мешавад. 30 Ин аз он шаҳодат медиҳад, ки давлатҳои гузариш нисбат ба дар боло нишон додашуда пешрафтаанд. Агар арзиши барои βбаробарӣ то 1,3 кам карда мешавад, дараҷаи реаксия барои фосфонатҳои мураккаб ва мураккаб мутаносибан 0,86 ва 0,53 хоҳад буд. Бо роҳи муқоисаи минбаъда, тасвири умумӣ ҳолати синхронии гузариш барои фосфонати мураккаб бо рушди заряд дар атоми оксигени тарккунандаи оксиген аст, аммо як ҳолати нисбатан пешрафтаи гузариш барои фосфонати мураккаб бо рушди назарраси заряд.

Арзёбии тарк кардани гурӯҳ дар ҳолати гузариш аз таҳлили LFER комплексҳои фосфонат бо ҳам мувофиқ аст. кlg ва 15 к барои . Ибтидоии 18 кlg аз 1.0228 2/3 аз 1.0340 аст, бузургтарин бузургӣ, ки барои ин таъсири изотопӣ бо саҳ-тарк кардани гурӯҳи нитрофенил. 31 бузургии 15 к, 1.0014, тақрибан нисфи ҳадди максималии он 1.0030 аст, 21 нишон медиҳад, ки тақрибан нисфи заряди расмии манфӣ дар гурӯҳи таркшаванда мебошад. Ин як созишномаи оқилона бо назардошти бузургии ночизи ин KIE дуюмдараҷа аст. Инчунин, 15 к танҳо ба андозаи делокализатсияи заряд ҳассос аст, ки ба он заряди манфии ҳамсояи гурӯҳи фосфорилӣ дар ҳолати гузариш таъсир мерасонад. Арзиши максималии 15 к дар реаксияхои онхо мушохида карда шудаанд саҳДианиони АЭС, ки дар он таҷзияи заряд байни гурӯҳи фосфорили проксималии анионӣ ва гурӯҳи тарккунанда делокализатсияро афзоиш медиҳад. Дар маҷмӯи ҳозира, ҳамоҳангӣ метавонад заряди манфии фосфорилро коҳиш диҳад ва аз ин рӯ таъсири он ба делокализатсия.

Ҷолиб он аст, ки маълумотҳои LFER ва KIE барои маҷмӯи фосфати дизетерӣ аз маълумотҳои комплекси фосфонат ба куллӣ фарқ мекунанд сарфи назар аз табиати изоэлектронии дизер ва метилфосфонат. Маълумот дар бораи маҷмӯи дизерт, хусусан баръакси 18 кнук, are more consistent with a two-step addition-elimination mechanism with rate-limiting expulsion of the leaving group despite the low basicity of nitrophenolate this unusual outcome may result from strain associated with formation of a coordinated phosphorane intermediate. 16 In acidic solution, diphenyl methylphosphonate incorporates isotopically labeled water at about 8% the rate of hydrolysis, 32 implicating a stable phosphorane intermediate, whereas neutral phosphate esters such as triphenyl phosphate do not show any observable incorporation of solvent label into the starting ester, and incorporation is concomitant with hydrolysis. 33 These observations would suggest that the substitution of a methoxy with a methyl group would favor the associative pathway, so it is not clear why the methylphosphonate should not also form a phosphorane intermediate when constrained in the context of the Co(III) complex.

A combination of the normal 18 кnuc and a significantly large normal 18 кlg indicate that both bond formation and bond fission occur in the rate-limiting step, consistent with a concerted mechanism. The similarity of the LFER and KIE data for complex with the corresponding data for the phosphate monoester complex make evident a similar transition state for the two reactions.

This implies that when bound to the dinuclear metal center, the phosphonate ester reacts more like a phosphate monoester than the diester for which it is assumed as an analogue. It is interesting to note that a similar observation is apparent when examining the effect that catalysis by PP1 has on phosphate monoester and methylphosphonate ester hydrolysis. It appears that the dinuclear metal ion reaction centre stabilises transition states that are altered from their uncomplexed counterparts to present very similar kinetic parameters for both phosphate monoesters and methylphosphonate esters. A distinction with the PP1 catalysed reaction lies in the observation that a much higher sensitivity to the leaving group is observed for the TACN Co(III) complexes for both substrates. However, it is likely that the enzyme utilizes general acid catalysis at the leaving group as part of its catalytic machinery, which would suppress this sensitivity, whereas in the model complex no additional functionality is available. With similar effective charges at the leaving group in the transition state, it could be expected that such interactions will have a similar effect on both reactants. A second contrast is that the model complexes show � fold higher reactivity when the methylphosphonate is bound compared to the phosphate monoester, whereas in the PP1 reactions, the monoesters are �-fold more reactive. However, the PP1 parameters also include substrate binding from solution, whereas the complexes are analogous to the Michaelis complex. The higher charge of the monoester dianion would suggest that enhanced ground state binding would be expected, offsetting potential differences in intrinsic reactivity when bound. We also note that the methylphosphonate complexes are about 10-fold more reactive than the corresponding aryl methyl phosphate diesters, which reflects the differences also observed in the PP1 catalysed reactions of these substrates. Here, the ground state binding may be expected to be less of a differential factor and so may represent subtle differences in the stabilization of the two functional groups. This difference is matched by the differential in reactivity of the uncomplexed substrates, where the diester is also about 10-fold less reactive than the methylphosphonate.

The small inverse 18 кnonbridge KIE, 0.9954 ± 0.0001, implies little change in bond order to the nonbridge oxygen atoms. This is not inconsistent with the concerted mechanism implied by the other data. The interpretation of 18 кnonbridge is difficult due to multiple contributions not only differences in P-O bond order, but accompanying changes in the interactions between these oxygen atoms and the Co atoms will also contribute. The trigonal bipyramidal transition state will also result in changes in the bending modes of the latter bonds. In uncatalyzed reactions, the loose, metaphosphate-like transition states of monoester reactions result in very small, inverse 18 кnonbridge values, while the more symmetric transition states in diester reactions give rise to small, normal values, which become still larger in the more associative reactions of triesters. A concerted reaction with synchronous bond formation and bond fission should result in minimal bond order changes between phosphorus and the nonbridge oxygen atoms, but in a reaction involving a metal complex, the bending modes may well stiffen resulting in an inverse effect. For comparison, the hydrolysis of the complex of the diester ethyl саҳ-nitrophenyl phosphate is accompanied by a small normal 18 кnonbridge of 1.0006 ± 0.0004. 19 The analogous KIE for the phosphate monoester complex cannot be measured due to nonequivalence of the three nonbridging oxygens in the complex.


2.1C: Isotopes - Biology

a Department of Chemistry, Imperial College London, UK
Почтаи электронӣ: [email protected], [email protected]

b Department of Surgery & Cancer, Imperial College London, UK
Почтаи электронӣ: [email protected]

c Department of Bioengineering, Imperial College London, UK

Реферат

Microbubble (MB) contrast agents have revolutionalised the way ultrasound (US) imaging can be used clinically and pre-clinically. Contrast-enhanced US offers improvements in soft-tissue contrast, as well as the ability to visualise disease processes at the molecular level. However, its inability to provide дар зинда whole-body imaging can hamper the development of new MB formulations. Herein, we describe a fast and efficient method for achieving 68 Ga-labelling of MBs after a direct comparison of two different strategies. The optimised approach produces 68 Ga-labelled MBs in good yields through the bioorthogonal inverse-electron-demand Diel–Alder reaction between a транс-cyclooctene-modified phospholipid and a new tetrazine-bearing HBED-CC chelator. The ability to noninvasively study the whole-body distribution of 68 Ga-labelled MBs was demonstrated дар зинда using positron emission tomography (PET). This method could be broadly applicable to other phospholipid-based formulations, providing accessible solutions for дар зинда tracking of MBs.


There are regional differences to climate change including within Australia

Over the past 100 years, temperature has increased over almost the entire globe the rate of increase has been largest in continental interiors (Figure 2.2). The average surface temperatures over the Australian continent and its surrounding oceans have increased by nearly 1°C since the beginning of the 20th century (Figure 2.3). Seven of the ten warmest years on record in Australia have occurred since 2002. However there are differences across Australia with some regions having warmed faster and others showing relatively little warming (Figure 2.3 right).

Since the mid 1990s there have been significant increases in wet season rainfall over northwest Australia (Figure 2.4 left), a declining trend in southwest Australia, and a 15% decline in late autumn and early winter rainfall in the southeast (Figure 2.4 right).

Figure 2.2: Surface temperature has increased across most of the world since 1901. This map shows the distribution of the average temperature change between 1901 and 2012. Adapted from IPCC (2013), Fifth Assessment Report, Working Group 1, Figure 2.21.

Figure 2.3: Temperature has risen over Australia and in the surrounding ocean since the beginning of the 20th century, although there are regional differences. Plot on left shows deviations from the 1961–1990 average of sea surface temperature and temperatures over land in the Australian region map on right shows distribution of annual average temperature change across Australia since 1910. Adapted from BOM/CSIRO State of the Climate 2014.

Figure 2.4: Recent rainfall in northern Australia has been higher than average during the northern wet season, and in southern Australia it has been drier during the southern wet season. The maps show the relative ranking (in 10% increments) of rainfall from July 1995 to June 2014 compared with the average since 1900 for (left) northern Australian wet season (Oct–Apr) and (right) southern Australian wet season (Apr–Nov). Adapted from BOM/CSIRO State of the Climate 2014.